As senhas do pgAdmin ficam armazenadas no arquivo pgpass.conf que se localiza na pasta %APPDATA%postgresqlpgpass.conf (onde %APPDATA% se refere ao subdiretório de dados do aplicativo no perfil do usuário).
Em meu computador, por exemplo, o arquivo se localiza na pasta: C:Userspaulo.costaAppDataRoamingpostgresql
Este arquivo deve conter linhas com o seguinte formato: nome_do_hospedeiro:porta:nome_do_banco_de_dados:nome_do_usuário:senha